La princesa Mashiro Blan de Windbloom ha sido asesinada. Pero un chico tiene que sustituirla por lo que se viste de mujer y se va a vivir junto con tres estudiantes a la academia Garderobe, prestigiosa escuela donde van las chicas que desean ser Otomes, guardaespaldas de políticos, reyes y princesas. Sin embargo en Garderobe inician los problemas, con la estúpida Arika Yumemiya, la responsable Nina Wang y la linda y cariñosa Erstin Ho, grandes amigas que harían todo por Mashiro y que a veces hasta se pelearían por el.... Conforme avanza el manga se revelan muchos misterios, como la madre de Arika, el pasado de Erstin, que ocurrió realmente con Mashiro Blan de Windbloom y el más misterioso: El destino de las HiMEs, que regresan en Mai-Otome.